1、環(huán)氧樹脂EP環(huán)氧樹脂是分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧的基因的線型有機(jī)高分子化合物,具有優(yōu)良的黏結(jié)性能,較好的耐熱和耐化學(xué)腐蝕性能,固化收縮率低以及工藝性能良好等優(yōu)點(diǎn),可以與多種類型的固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而形成具有不溶、不熔性質(zhì)的三維網(wǎng)狀聚合物。1環(huán)氧樹脂的特性及型號(hào)1機(jī)械強(qiáng)度高。樹脂固化后機(jī)械強(qiáng)度高于聚酯樹脂和酚醛樹脂。2黏結(jié)性能好、黏合力大。因環(huán)氧樹脂分子中具有多種極性基團(tuán)羥基、醚基和環(huán)氧基,同時(shí)環(huán)氧基又可與玻璃纖維表面生成化學(xué)鍵,因此具有良好的浸潤(rùn)性和黏結(jié)性,其黏合力稱之萬(wàn)能膠。3固化收縮低。環(huán)氧樹脂在固化時(shí)沒(méi)有小分子生成,密度大,因此在固化過(guò)程中體積收縮率很低<2%,在常用的聚酯、環(huán)氧、酚醛三大類熱固性樹脂中收縮最小。4良好的耐化學(xué)腐蝕性能。熱固性樹脂中聚酯、酚醛樹脂都不耐堿侵蝕,而環(huán)氧樹脂對(duì)堿有較好的耐腐蝕能力。對(duì)有機(jī)溶劑的抗蝕性能也良好。5優(yōu)良的耐熱性能和電絕緣性能。熱變形溫度比聚酯樹脂高,同時(shí),通過(guò)固化劑的改變可大幅度提高其熱變形溫度。6固化成型工藝性能良好。環(huán)氧樹脂可在室溫、接觸壓力下固化成型。也可在加熱、加壓下固化成型。其固化自由度大,選用不同固化劑可在-10~180℃范圍內(nèi)固化。7缺點(diǎn):樹脂流動(dòng)性差黏度大,手糊、噴射成型困難,使用時(shí)需加稀釋劑;膠凝時(shí)間、固化速度調(diào)節(jié)幅度沒(méi)有聚酯方面,故固化時(shí)間比聚酯樹脂長(zhǎng);價(jià)格相對(duì)較貴。已固化環(huán)氧樹脂的性質(zhì)可隨固化劑的不同而有很大差異。環(huán)氧樹脂固化劑品種多,使環(huán)氧樹脂幾乎可以適應(yīng)各種不同性能制品對(duì)樹脂提出的要求。工業(yè)上環(huán)氧樹脂應(yīng)用于玻璃鋼的品種大致為以下四類:二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂;酚醛環(huán)氧樹脂;脂環(huán)族環(huán)氧樹脂;其他型號(hào)環(huán)氧樹脂聚丁二烯環(huán)氧樹脂,三聚氰酸環(huán)氧樹脂。最常用的為二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂,稱為通用型環(huán)氧樹脂。而該型環(huán)氧樹脂應(yīng)用于玻璃鋼的E型樹脂主要有三種,即E-51、E-44、E-42,約占總用量的80%~90%。三種差別僅在于分子量的不同,前者分子量小,流動(dòng)性較好;后者分子量大,流動(dòng)性較差。表現(xiàn)在已固化樹脂性能上則差別不大。2常用的環(huán)氧樹脂固化劑1伯胺類固化劑屬這類固化劑的有乙二胺EDA、二乙烯三胺DETA、三乙烯四胺TETA多乙烯多胺PEDA、二乙撐三胺DEFT四乙烯五胺TDA及聚酰胺、改性多元胺等。特性是在室溫下多為低黏度液體,易與樹脂混合;揮發(fā)性大,氣味大,有毒性。固化物特性為:在固化過(guò)程中放熱量大,固化較快,可在室內(nèi)固化;耐腐蝕性和機(jī)械性能一般,性脆且耐熱不高。2叔胺類固化劑屬這類固化劑的有間苯二銨MPDA、間苯二甲胺MXDA、己二胺HDA及4,4二氨基二苯甲烷。其特性為:除間苯二甲胺是液體外,其余室溫下均為固體,不易與樹脂黏合,需加熱熔融。其固化物特性為:固化速度較慢,室溫下固化不完全,需加熱;固化物耐腐蝕性和耐熱性較好,適用于層壓、模壓制品。改性叔胺固化劑有代號(hào)590、593、120、591等固化劑。其特性為:揮發(fā)性小,毒性低;常溫下多為黏稠液體??筛纳乒袒锬蜔嵝浴⒛透g,可使樹脂在低溫、潮濕條件下固化。3酸酐類固化劑這類固化劑分為鄰苯二甲酐MA、均苯四甲酸二酐、甲基納狄克酸酐三種。鄰苯二甲酐為白色結(jié)晶體,需加熱固化。固化后樹脂的機(jī)械強(qiáng)度高,耐酸性強(qiáng),耐堿性差,溫變形溫度在100℃以上;均苯四甲酸二酐為白色結(jié)晶體,需加熱固化,與環(huán)氧樹脂反應(yīng)活性強(qiáng)。固化物交聯(lián)密度大,抗壓強(qiáng)度、耐化學(xué)藥品及熱穩(wěn)定性優(yōu)良,熱變形溫度可達(dá)280℃;甲基納狄克酸酐為淡黃色液體,易與樹脂混合。固化物耐熱老化性能優(yōu)良,熱變形溫度在160℃以上,收縮率小。4高分子類固化劑這類固化劑有酚醛、呋喃、聚酰胺、脲醛及三聚氰胺甲醛等樹脂。這些本身是一種良好的防腐材料,固化速度慢,使用期長(zhǎng),僅用于熱固化。固化物兼具有環(huán)氧樹脂的性能又具有固化劑樹脂的性能。具有較高的抗沖強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性。3稀釋劑為降低環(huán)氧樹脂的黏度,提高流動(dòng)性,用加入稀釋劑的辦法來(lái)達(dá)到。稀釋劑分為以下兩類:1活性稀釋劑屬活性稀釋劑的有環(huán)氧丙烷丙烯醚、環(huán)氧丙烷丁基醚、環(huán)氧丙烷苯基醚、二縮水甘油醚、脂環(huán)族環(huán)氧、乙二醇二縮水甘油醚、甘油環(huán)氧、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧氯丙烷等。這類稀釋劑的分子結(jié)構(gòu)中含有活性環(huán)氧基團(tuán),在與樹脂固化過(guò)程中參與固化反應(yīng),因此它直接影響已固化樹脂的性能,除降低樹脂黏度,起到改善樹脂工藝性能的作用外,有時(shí)還對(duì)已固化樹脂起到內(nèi)增塑作用?;钚韵♂寗┑募尤?,固化劑的用量也要相應(yīng)地調(diào)整。此類稀釋劑一般有毒,使用時(shí)要注意防護(hù),沸點(diǎn)在150~300℃。2非活性稀釋劑屬非活性稀釋劑的有丙酮、酒精、甲乙酮、環(huán)乙酮、苯、甲苯、二甲苯、正丁醇、苯乙烯等。這類稀釋劑在樹脂固化過(guò)程中不參與反應(yīng),僅起降低黏度作用,用量一般為樹脂重量的5%,15%。在固化過(guò)程中大部分逸出,從而增加了樹脂收縮率,降低了制品性能。表觀密度在016,019,沸點(diǎn)在50,150℃,玻璃鋼工藝中盡可能少用。4增塑劑增塑劑也稱增韌劑,是改善玻璃鋼韌性的添加物,也分為活性和非活性兩類。1活性增塑劑這類增逆劑有聚酰胺樹脂、聚硫橡膠、聚丁二烯環(huán)氧樹脂、聚環(huán)氧氯丙烷橡膠、不飽和聚酯樹脂、液態(tài)聚胺脂與芳族二元胺配合、丁腈橡膠與順酐、丁苯橡膠與聚丁二烯環(huán)氧樹脂等。主要為單功能團(tuán)的環(huán)氧化植物油,因含有活性基團(tuán),參與固化反應(yīng),改善環(huán)氧脆性,提高樹脂的沖擊強(qiáng)度和延伸率。2非活性增塑劑主要是鄰苯類和磷酸類。屬鄰苯類的為鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二戍酯、鄰苯二甲酸二辛酯等;屬磷酸類的為磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、亞磷酸三苯指。不參與固化反應(yīng),主要作用是降低黏度,改善樹脂固化體系脆性,基本上均為無(wú)色液體,僅磷酸三苯酯為白色液體,沸點(diǎn)在200℃以上,表觀密度基本均大于1,用量為樹脂重量的10%~15%。2、酚醛樹脂酚醛樹脂是由酚類化合物苯酚、甲酚、二甲酚和醛類化合物甲醛、糠醛按一定比例在酸性或堿催化劑作用下相互經(jīng)縮聚反應(yīng)而合成。分熱塑性和熱固性兩類。制造玻璃鋼采用的是熱固性酚醛樹脂,具有線型或支鏈型分子結(jié)構(gòu),由于分子中含有羥甲基,在加熱條件下會(huì)進(jìn)一步相互縮合,形成不溶不熔的三向網(wǎng)狀體型結(jié)構(gòu)狀態(tài)。1酚醛樹脂的性能特點(diǎn)1良好的工藝性能??筛鶕?jù)需要制成各種不同黏度的樹脂以適用各種不同的應(yīng)用場(chǎng)合,一般分為高黏度、中黏度和低黏度三種。高黏度樹脂適用于制備擠壓石墨制品、制造石棉酚醛塑料和酚醛清漆;中黏度適用于制作酚醛膠泥和酚醛玻璃鋼;低黏度適用于浸漬石墨,也可制作玻璃鋼。2良好的耐腐蝕性能。除強(qiáng)氧化性酸之外,酚醛樹脂幾乎能耐一切酸腐蝕,如任何濃度的鹽酸、稀硫酸、大部分的有機(jī)酸及酸性氣體和pH<7的酸性鹽溶液等。但耐堿性較差。3已固化樹脂具有良好的抗壓強(qiáng)度,良好的介電性能,優(yōu)良的耐水及耐燒蝕性能,可在120℃下長(zhǎng)期使用,耐熱性好。4缺點(diǎn)是:樹脂固化時(shí),體積收縮率較大,樹脂與玻璃纖維黏結(jié)性較差,固化后產(chǎn)物較脆,延伸率低等。2普通酚醛樹脂性能普通酚醛樹脂黏度小,凝膠時(shí)間短,耐熱性好,固化時(shí)體積收縮大,黏結(jié)性差,性脆,常用來(lái)制作預(yù)浸料。3幾種改性酚醛樹脂性能1鎂酚醛樹脂鎂酚醛樹脂即聚乙烯醇縮醛改性酚醛樹脂。具有良好的流動(dòng)性,固化物具有較高的機(jī)械強(qiáng)度,良好的電絕緣性和耐熱性,提高了玻璃鋼制品的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性。適用于壓模成型。2硼酚醛樹脂改善了普通酚醛樹脂的脆性和吸水性,提高了玻璃鋼制品的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性。3環(huán)氧樹脂改性酚醛樹脂提高了黏結(jié)性能,降低了樹脂固化收縮,提高了固化物的韌性和耐堿性。4二甲苯改性酚醛樹脂具有較低的吸水率和較好的耐堿性,提高韌性和機(jī)械強(qiáng)度。3和4主要應(yīng)用于層壓和模壓制品,如玻璃鋼管道、閥門和各種配件及玻璃鋼層壓板。
1、工藝流程玻璃鋼冷卻塔手工糊成型的工藝流程如圖11-20所示。雖然工藝形式有多種,但生產(chǎn)過(guò)程基本相同,大致都可歸結(jié)為定型、浸漬、固化三個(gè)方面。1定型定型的關(guān)鍵是按設(shè)計(jì)制作的模具,將增強(qiáng)材料均勻地配置。把增強(qiáng)材料預(yù)先定型的過(guò)程稱為預(yù)定型。預(yù)定型應(yīng)做到與最終定型形狀一致。2浸漬浸漬是把增強(qiáng)材料周圍的空氣用樹脂基體置換的過(guò)程,浸漬過(guò)程分脫泡和浸透兩個(gè)步驟。基體黏度、基體和增強(qiáng)材料的組成比例、增強(qiáng)材料的形態(tài)是支配浸漬好與差、易與難的主要因素。3固化固化是化學(xué)反應(yīng)的過(guò)程,是分子結(jié)構(gòu)由一維變?yōu)槿S的過(guò)程。通常基體穩(wěn)定在不妨礙際應(yīng)用的狀態(tài),為使固化表現(xiàn)出來(lái)而采用反應(yīng)引發(fā)劑進(jìn)行化學(xué)激發(fā),用促進(jìn)劑或加熱來(lái)促進(jìn)反應(yīng)。成型過(guò)程中三個(gè)方面之間存在著相互影響、相互制約的關(guān)系,可用圖11-21表示。2、準(zhǔn)備工作1模具處理冷卻塔質(zhì)量的好與否,表面是否光潔美觀,主要決定于模具,因此不僅僅是用清潔劑和清水沖洗忌用有溶解作用的丙酮,而應(yīng)對(duì)模具進(jìn)行表面處理,去除模面上的一切塵埃、微粒、油跡等,使模面和冷卻塔表面達(dá)到鏡面效果。表面處理流程如圖11-22所示,所用的工具、材料以及操作,在前面已進(jìn)行過(guò)論述,這里不再重復(fù)。2制作工具在制作之前,應(yīng)把圖11-1,圖11-4的有關(guān)施工制作工具準(zhǔn)備妥當(dāng)。工具應(yīng)設(shè)專人管理和清理,用后工具上的樹脂、物件應(yīng)及時(shí)清理干凈,避免操作時(shí)工具上的灰塵、生產(chǎn)中的碎雜物粘在濕樹脂上,影響冷卻塔質(zhì)量。1為配料工和糊制工提供清潔的工具,并做好工作使用情況及損壞情況記錄。2工具上的殘存樹脂清除后,工具放在封閉的容器內(nèi),聚丙酮浸泡玻璃鋼制的工具除外備用。3交付使用的任何工具,都應(yīng)是清潔及干燥。4打蠟用的毛巾、羊毛墊子氈,要用熱的肥皂水或清潔劑清洗,再經(jīng)清水過(guò)凈,干燥后才能使用。清潔劑也有用熱的純堿水溶液代用,要改變價(jià)格較貴又危險(xiǎn)的丙酮作為清潔劑。5盛膠衣的專用容器,每次用完都應(yīng)清洗,不允許有結(jié)皮及顆粒存在,也不允許為了方便清洗而在器具內(nèi)壁涂蠟。3、鋪層計(jì)算玻璃鋼冷卻塔的大小不同。風(fēng)筒上部設(shè)置風(fēng)機(jī)、電機(jī)、支架、傳動(dòng)裝置等的荷載不同,故塔體鋪設(shè)的玻璃纖維布層數(shù)和厚度也不同,應(yīng)通過(guò)計(jì)算確定。大致有以下幾種計(jì)算方法。1手糊玻璃鋼塔體厚度與層數(shù)計(jì)算①厚度測(cè)算手糊玻璃鋼塔體厚度計(jì)算式為:t=m×k11-6式中t———塔體厚度mm;m———材料單位面積重量kgm2;k———厚度常數(shù)mmkg·m-2即每1kgm2材料的厚度,k值見表11-18。②鋪層層數(shù)計(jì)算手糊玻璃鋼冷卻塔鋪層層數(shù)計(jì)算式為:2玻璃鋼塔體的重量計(jì)算法1按塔的形狀尺寸和纖維含量計(jì)算法玻璃鋼塔體是由幾種不同材料組合而成,其配合比不同,重量也不同。最大的不同往往是由玻璃纖維含量的差異引起。膠衣樹脂與鋪層樹脂雖然有差別,但差別并不大,所以可按照鋪層樹脂的密度來(lái)處理。設(shè)玻璃纖維和樹脂的混合密度為ρ,則:ρ=ρg·α+ρr1-α11-8式中ρg———玻璃纖維密度,一般為2、5~2、7gcm3;α———玻璃纖維含量%;ρr———樹脂密度,一般為1、1~1、2gcm3。重量為:式中A———成品表面積cm2;ρ———玻璃纖維密度gcm3;t———成品塔體厚度mm;tr———膠衣層厚度mm;ρr———同式11-8。2按塔鋪層結(jié)構(gòu)計(jì)算在上述計(jì)算中,沒(méi)有考慮實(shí)際操作中鋪層重疊,計(jì)算結(jié)果有一定誤差。實(shí)際中常采用玻璃纖維含量與使用樹脂品種來(lái)計(jì)算重量。根據(jù)工藝及結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)確定玻璃纖維含量,充分考慮增強(qiáng)材料的重疊部分,然后根據(jù)圖11-23查出對(duì)應(yīng)樹脂與玻璃纖維的比值倍率B。式中B———樹脂與玻璃纖維的重量比;α———玻璃纖維含量%;Wr———樹脂重量kg;Wf———玻璃纖維重量kg。4、基本要求1成型工藝環(huán)境條件成型時(shí)要求室溫≥15℃,相對(duì)溫度≤80℃。2外觀質(zhì)量冷卻塔塔體外表面膠衣層應(yīng)均勻,平均厚度不大于0、5mm,表面光滑無(wú)裂紋,色調(diào)均勻。玻璃鋼塔體外表面的氣泡和缺損允許修補(bǔ),但應(yīng)保持色調(diào)一致。修補(bǔ)后塔體外表面上直徑3~5mm氣泡在1m2內(nèi)不允許超過(guò)3個(gè)。塔體內(nèi)表面為富樹脂層。塔體邊緣整齊,厚度均勻,無(wú)分層,加工斷面應(yīng)加封樹脂。3樹脂含量塔體的樹脂量不計(jì)膠衣層和富樹脂層控制在45%~55%,富樹脂層的樹脂含量在70%以上;噴射成型部分在65%以上;陰模對(duì)壓成型玻璃鋼風(fēng)機(jī)葉片的樹脂含量控制在43%~50%。4固化度不飽和聚酯樹脂玻璃鋼的固化度要求不小于80%,環(huán)氧樹脂玻璃鋼的固化度要求不小于90%。5玻璃鋼彎曲強(qiáng)度不飽和聚酯樹脂玻璃鋼的彎曲強(qiáng)度不低于147MPa1500kgfcm2,環(huán)氧樹脂玻璃鋼的彎曲強(qiáng)度不低于196MPa2000kgfcm2
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